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以石墨烯、过渡金属硫化物、黑磷等材料为代表的二维材料是一种具有原子层厚度的超薄材料,具有光与物质相互作用强、高电子迁移率、带隙可调、可室温工作等特点,因而基于二维材料的探测器是近年来光电探测器研究的一个热点方向[2,23]。二维材料对入射光的吸收受材料种类、厚度以及吸收波长范围等诸多因素影响,但受限于其自身的超薄厚度,整体上二维材料的光吸收率较低[23-24],这大大限制了其在光电探测领域的发展。局域表面等离激元结构的近场增强效应可以极大提高纳米结构的光场密度,因此,将LSP纳米结构与探测器结合,可以极大地提升探测材料对光的吸收,从而产生更大的光电流。根据响应度公式R=I/P(R, I, P分别为响应度,光电流,光功率),光电流的增大会提高响应度[1, 5]。对于弱光吸收的二维材料探测器,这种结构有着最为显著的光吸收能力的提升,因而众多研究团队在这一方面开展了大量研究工作[8, 25]。
金属纳米颗粒与放置于其下的金属膜由于相互作用会形成偶极子,因而两者的间隙内会形成很强的电磁场耦合,光场密度得到几个数量级的提高,极大地提高了间隙内材料的光吸收[8, 25]。2018年,浙江大学林时胜课题组设计了一种间隙型的单层MoS2光电探测器,如图4(a)所示,SiO2包裹的银球与底部的金基底构成间隙,入射光被局域在间隙内并与其中的MoS2产生强烈的相互作用。银球外包裹的SiO2是为了防止银球的氧化。如图4(b)所示,相比于普通结构,这种加装了核壳结构的探测器最终实现了8.8倍的光电流提高,在532 nm其响应度可达287.5 A/W,响应时间约为19 s[8]。2019年,孙博等人进一步研究了纳米颗粒的形貌对间隙结构探测器的影响。通过仿真分析了不同的SiO2-银纳米颗粒核壳结构(包括纳米立方体,纳米柱,纳米球)与银膜、氧化铝膜组成的间隙结构下电场的大小和分布,结果表明此时的 “热点” 区域位于银膜和纳米结构之间,并且银纳米立方体在520 nm入射光的激发下电场增幅高出银纳米球和银纳米棒约四个量级[25]。在仿真的基础上,该研究团队制备了SiO2包覆的银纳米立方体-MoS2探测器,其结构如图4(c)所示。在520 nm的入射光下,这种间隙结构的探测器的响应度约为7940 A/W,相比于无纳米结构的MoS2探测器提升了38倍[25]。图4(d)展示了三种不同结构的I-V曲线,结果从实验上证明了相比于普通MoS2探测器和MoS2-Ag膜结构探测器,这种间隙结构的探测器具有更加显著的光电转换能力。上述“gap”结构显著提升了探测器的响应度,但器件响应速度较慢,仍在秒量级。
Figure 4. (a) Schematic of Ag SHINs-MoS2-Au hybrid nanostructures[8]; (b) Power-density-dependent photocurrent of a MoS2 photodetector before and after dropping the Ag SHINs, Inset: The time response of a gap-mode plasmon-enhanced MoS2 photodetector at 532 nm laser pump source[8]; (c) Schematic of Ag nanoparticle-MoS2[25]; (d) I–V characteristics of the PD constructed by pristine MoS2 film, MoS2 film with underneath Ag film, and the MoS2 film in the gap of Ag film and Ag nanocubes[25]
在阵列化的金属纳米结构中,一方面金属纳米的近场局域效应提高了纳米结构附近的光场密度,另一方面金属纳米颗粒间的耦合效应会提高耦合区域内光场密度。2014年,哈佛大学Capasso课题组提出了一种天线增强型的中红外探测器,其结构如图5(a)所示。阵列化的金耦合天线可将自由空间中的光集中到纳米级亚波长天线间隙中,大大增强了石墨烯和光的相互作用。由图5(b)可知,相比于没有天线结构的探测器,基于天线结构的石墨烯探测器的响应度提高了200多倍,可达0.4 V/W, 探测波长可远至4.45 μm[26]。2020年,Li等人提出了纳米颗粒光栅阵列结构的MoS2探测器,如图5(c)所示,纳米结构由两种不同直径的金球以不同密度阵列化排布组成。该结构结合了纳米颗粒的局域场增强效应与光栅的耦合效应,实现了高效的光电转换,与简单的金纳米颗粒阵列相比,纳米粒子光栅结构的光吸收增加了一倍;在532 nm的光照下,与普通器件相比,纳米颗粒光栅MoS2探测器的光电流增加了111倍[27]。图5(d)显示了两种不同直径的金属纳米颗粒以及纳米颗粒光栅的消光谱。上述金属纳米阵列结构的探测器的响应度得到了两个数量级的提升。
Figure 5. (a) Schematic of the antenna-assisted graphene photodetector on a silicon substrate[26]; (b) Measured wavelength-dependent photo response (top) and electric field intensity enhancement in the nanogap between the plasmonic antennas[26]; (c) Schematic view of the nanoparticle grating/MoS2 hybrid photodetector[27]; (d) Extinction spectra of nanoparticle I, nanoparticle II, and nanoparticle gratings, inset: simulated electric field distribution around nanoparticle I[27]
金属纳米的结构、尺寸、材料和周围环境的介电特性共同决定了SP纳米结构的共振吸收峰的位置,调节这些参数可对共振吸收峰进行调谐,因而可根据需要设计金属纳米结构、调节尺寸来实现不同波段的选择性增强[9-10, 28-29]。香港中文大学许建斌团队通过调节金纳米三角板结构的尺寸,将等离激元谐振峰调至红外波段。一方面,由于局域场增强导致光生载流子数目增加;另一方面,硅基底与石墨烯之间的肖特基接触会在界面处形成一个内建电场,在内建电场的作用下,电子(空穴)会进入硅衬底,减少石墨烯中电子-空穴的复合,从而延长光生载流子寿命,提高光电导增益。与普通石墨烯探测器相比,金三角板-石墨烯结构探测器的响应度在1550 nm入射光下提升了近10倍,可达83 A/W, 响应时间约为600 ns[28]。电子科技大学黄文等人调整金属纳米柱阵列的周期半径、高度等几何参数实现了光响应波长可调的光电探测器,可将谱峰从0.6 μm调至1.2 μm。在波段为800 nm时,其响应度可达7 A/W[29]。该课题组又通过调节磁控溅射条件控制纳米颗粒的尺寸,进而将谐振峰调谐至带隙之外所对应的波段,将多层MoS2光电探测器的光谱响应扩宽至700~1600 nm。在980 nm的入射波长下,MoS2探测器的光电流可显著地从0.59 nA提高到480 nA,最大响应度可达64 mA/W,并且其响应时间可达2.4 ms[30]。通过调整不同金属纳米结构的形貌尺寸,实现了可见至红外波段特定波长或波长范围内响应度的提升。
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目前报道的SPPs增效的研究工作中,最典型的是在探测器件中集成SP光栅。研究表明,通过设计光栅周期、厚度等结构参数,可以控制共振吸收频率以及响应光谱的强度及半高宽。莱斯大学Sobhani等人对硅衬底上的金膜进行图案化处理得到光栅结构,通过控制光栅的厚度及光栅的宽度,可以得到具有窄带的电流响应,其半高宽可降至100 nm左右,以完成对特定波段范围内入射光的探测[19]。保持光栅的厚度及间隔不变,增大光栅的宽度光谱响应会发生红移,因此可在波长1295~1635 nm间调节选择性吸收响应的范围[19]。苏州大学吴凯等人采用金属-绝缘体-金属结构对窄带探测的光谱响应进行了进一步探索,引入二氧化钛来构造肖特基势垒,设计了被SiO2包覆的银光栅-二氧化钛-银的结构。基于“五步法”的仿真过程优化了光栅周期、光栅厚度、光栅宽度以及底层银介质的厚度,在通信波段(1550 nm)处得到了半高宽约为10 nm的极窄的响应峰,无偏置电压的情况下其响应度可达0.1 mA/W。这里的五步仿真过程是指相比于金属-半导体中热电子传输的三步过程,增加了热电子穿过氧化物、热电子到达二氧化钛/银界面并以高概率传输到底部银层这两步[31]。
除此之外,有研究表明,利用SPPs结构的偏振敏感的特性,可实现偏振敏感探测,图6展示了几种常见的偏振敏感探测器结构[18, 32-32]。如图6(a)所示,Afshinmanesh等人将多种不同形状(四种不同方向的线性狭缝和两种螺旋狭缝)的金狭缝与硅基底结合,可以实现对不同偏振态入射光的响应,以确定光束的完整偏振状态[18]。在830 nm的探测波长下,实验结果显示线性和圆偏振态的对比度分别为25和1.13[18]。2018年,Mirzaee等人介绍了一种基于等离激元热电子效应的偏振敏感探测器,这种金纳米膜-ITO结构的探测器可区分线偏振光和圆偏振光。在入射光角度为30°方向和90°的方向分别测量了线偏振光和圆偏振光的相关特性,结果发现s偏振光具有最强的光响应。2020年,周等人以Si/SiO2为衬底,通过聚焦离子束刻蚀在金膜上刻出纳米孔阵列,制备出纳米光电二极管,其结构如图6(b)所示。这种多孔纳米结构的金膜既可以用作电极,又可用作吸收光的天线,并具有偏振探测的能力,横向偏振的光对应的光电流不到沿纵向偏振的光所对应光电流的50%[32]。
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与其他等离激元效应所不同的地方在于,借助等离激元热电子效应,可实现突破半导体带隙限制的光吸收,极大地拓展器件的光响应能力[21, 33]。此外,热电子的产生也提高了光电流的大小,由此可提高探测器的响应度。由于热电子产生和弛豫的时间非常短(百飞秒量级),使其能够被再次与空穴复合之前就利用,可以降低在弛豫和复合等过程中的能量损失,实现快速响应[22, 34]。
利用SP热电子效应,可在响应波长范围和响应时间方面显著提升探测性能。典型的方式是将SP结构集成在探测器表面,SP衰减产生的热电子注入半导体材料,然后在电极作用下沿水平方向完成收集。如图7(a)所示,范德堡大学Wang等人设计了一种双层MoS2−金等离激元天线结构的近红外光电探测器。图7(b)所示为入射光为偏振光时,不同偏置电压下天线结构探测器的响应度与波长之间的关系。在近红外光(1070 nm)的激发下,天线结构表面产生等离激元共振现象,然后经过非辐射衰减产生能量大于MoS2与Au之间肖特基势垒的热电子,热电子注入MoS2形成了光电流[21]。探测器的响应度和探测波长范围均得以提高,在1070 nm处响应度可达5.2 A/W。为了区分探测器的光电转换机制,将Al2O3插入MoS2和金纳米天线之间,此时该结构中的光电流几乎为0,这说明热电子的注入是光电流产生的主要原因[21]。北京大学方哲宇课题组通过模板溅射法制备了大面积的金纳米颗粒-MoS2异质结,通过飞秒泵浦探针光谱仪测得等离激元衰减产生的热电子在异质结构上的转移时间约为200 fs。基于这种异质结构的探测器将具有超快的光响应时间[34]。复旦大学陈宜方研究团队利用电子束光刻技术在硅纳米线上制得周期性的金长方体天线。金-硅异质结界面处产生的热电子能够高效地注入硅纳米线中,显著提高了产生光电流的大小,使得在1150 nm入射光的照射下,响应度达到94.5 mA/W[35]。
此外,还有研究表明,利用电极-半导体材料-电极结构可构造具有垂直隧穿效果的SP增强探测器。2017年,北京大学方哲宇团队制备的具有隧穿效应的金纳米颗粒-石墨烯探测器的电流沿垂直方向[36]。该探测器的具体结构如图8(a)所示,这种顶电极-石墨烯-底电极的垂直结构大大缩短了电极之间的距离,减小了光电器件的尺寸,从而为实现快速响应提供一种新的途径。金纳米颗粒处产生的热电子注入石墨烯中,然后在顶部和底部电极之间电压的作用下隧穿石墨烯,最终进入底部电极完成探测。图8(b)显示了沉积金属纳米颗粒前后探测器响应度的变化,在入射光710 nm处具有金属纳米结构的探测器的最大响应度可达0.16 mA/W [36]。
从材料角度考虑,相比于Au, Ag中产生的热电子更窄的能量分布使其具有更高的光电转换效率,同时TiO2导带内的高密度态可以实现快速的电子注入。因此相比于其他基于热电子效应的探测器,基于Ag/TiO2肖特基结的热电子光电探测器具有更高的探测能力和较快的响应速度[37]。中国科学院合肥物质科学研究院费光涛等人制备了一种多孔银膜-TiO2肖特基结热电子探测器。该探测器在450 nm的入射光下,响应时间约为112 μs, 响应度可达7.4 mA/W[37]。通常由于Ag的功函数太低,无法与n型TiO2形成肖特基接触,为解决这一问题,通过化学吸附在TiO2表面的氧以改变TiO2表面能带,进而使得 TiO2与Ag形成肖特基接触。
表1从响应度、响应时间、响应波长范围等性能参数方面介绍了各种增效原理(LFE、SPIHE)的特点。基于LFE效应的探测器产生了更强的光电流,在响应度方面有了极大的提高,最高可达104 A/W量级。基于LFE效应的响应时间多集中在毫秒、秒量级,仍有很大的提升空间。通过不同形貌的LSP结构与不同探测材料的结合,LFE效应的响应波段可覆盖可见光至中红外波段。基于SPIHE效应的探测器具有快速的响应时间(可达微秒级),这可归因于热电子较快的产生时间和弛豫时间。SPIHE效应也提高了产生光电流的大小,因此该效应可提高探测器的响应度,其响应度最高可达几百A/W。此外,SPIHE效应可突破带隙限制,拓展了响应波长的范围。
Enhance
effectResponsivity Response
timeWavelength Ref. LFE 287.5 A·W−1 19 s 532 nm [8] LFE 7 940 A·W−1 1.6 s 520 nm [25] LFE ~0.4 V·W−1 − 4 450 nm [26] LFE 38.57 A·W−1 27 ms 532 nm [27] LFE 7 A·W−1 − 600-1 200 nm [29] LFE 64 A·W−1 2.4 ms 700-1 600 nm [30] LFE 2.97 × 104 A·W−1 18 s 610 nm [38] LFE 518 mA·W−1 − 3.4 μm [39] LFE 1 050 A·W−1 300 ms 590 nm [40] LFE 0.38 A·W−1 − 1 550 nm [41] LFE 0.386 A·W−1 − 860 nm [42] SPIHE 385.2 A·W−1 − 1 070 nm [21] SPIHE 83 A·W−1 600 ns 1 550 nm [28] SPIHE 94.5 A·W−1 1.3 ms 1 150 nm [35] SPIHE 0.16 mA·W−1 − 550-850 nm [36] SPIHE 7.4 A·W−1 112 μs 450 nm [37] SPIHE 8.17 mA·W−1 − 1 200-1 475 nm [43] Table 1. Parameters and enhance mechanism of the surface plasmon enhanced nanostructure detector
Progress of surface plasmon nanostructure enhanced photodetector (Invited )
doi: 10.3788/IRLA20211014
- Received Date: 2020-10-02
- Rev Recd Date: 2020-12-30
- Available Online: 2021-01-22
- Publish Date: 2021-01-22
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Key words:
- surface plasmon /
- nanostructure /
- photodetector
Abstract: As one of the core devices in the field of aeronautic and astronautics, deep space exploration, environmental monitoring, there is significant scientific research and practical application value for photodetector. In recent years, surface plasmon has become one of the research hotspots in the field of enhanced photodetection, due to the properties of breaking through the optical diffraction limit and realizing nanometer focusing. Hence, surface plasmon is a novel technical method for improving the performance of photodetectors. In this article, the research progress based on the photodetector with enhancement effect was reviewed, the enhancement effect can attribute to the surface plasmon nanostructure. Firstly, various kinds of physical properties of surface plasmon nanostructures were introduced, mainly included localized surface plasmon structure and surface plasmon polaritons structure with propagating nature, as well as the heterostructure that consisted of surface plasmon metal and semiconductor materials. Then, the research progress of photodetector enhanced by surface plasmon nanostructures was introduced focusing on the aspects of performance of photodetector, detection mechanism and fabrication process method. Finally, the photodetector enhanced by surface plasmon nanostructures and the related challenges in the future were both summarized and prospected.